公开(公告)号：
JPWO2022009880A1
当前申请(专利权)人地址：
東京都中央区八重洲二丁目2番1号
摘要：
光硬化性組成物であって、光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚さ５０μｍの硬化層Ｐ１を形成し、硬化層Ｐ１を厚さ方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの矩形板形状の造形物Ｐ１を形成し、造形物Ｐ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの矩形板形状の試験片Ｐ１を作製し、試験片Ｐ１について、動的粘弾性測定により、昇温範囲２５℃～３００℃及び昇温速度３℃／分にて昇温しながら測定周波数１Ｈｚにて貯蔵弾性率を測定した場合に、１３５℃における貯蔵弾性率が、３．０×１０８Ｐａ以上である、光硬化性組成物。
权利要求：
1. 光重合性成分と、光重合開始剤と、を含有する光硬化性組成物であって、
前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚さ５０μｍの硬化層Ｐ１を形成し、前記硬化層Ｐ１を厚さ方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの矩形板形状の造形物Ｐ１を形成し、前記造形物Ｐ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの矩形板形状の試験片Ｐ１を作製し、作製された前記試験片Ｐ１について、動的粘弾性測定により、昇温範囲２５℃～３００℃及び昇温速度３℃／分にて昇温しながら測定周波数１Ｈｚの条件にて貯蔵弾性率を測定した場合に、１３５℃における貯蔵弾性率が、３．０×１０８Ｐａ以上である、
光硬化性組成物。
2. 前記１３５℃における貯蔵弾性率が、３．５×１０９Ｐａ以下である、請求項１に記載の光硬化性組成物。
3. 前記光重合性成分が、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、環状構造と、を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、１５．０Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が１５．０Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び、
３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリ（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）
のうちの少なくとも１つを含む、請求項１又は請求項２に記載の光硬化性組成物。
4. 前記光重合性成分が、
前記一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が異なる２種類の前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含むか、
又は、
前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と分岐構造及び環状構造の少なくとも一方とを有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）及び前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方と、を含む、
請求項３に記載の光硬化性組成物。
5. 前記光重合性成分が、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を含み、かつ、
前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を２種以上含むこと、
１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノ（メタ）アクリルモノマーを含むこと、及び、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）以外のジ（メタ）アクリルモノマーを含むこと
のうちの少なくとも１つを満たす、
請求項３に記載の光硬化性組成物。
6. 前記光重合性成分が、
前記ポリ（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノ（メタ）アクリルモノマー及び２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するジ（メタ）アクリルモノマーの少なくとも一方と、
を含む、請求項３に記載の光硬化性組成物。
7. 前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び前記ポリ（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の総含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５０質量％以上である、
請求項３～請求項６のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
8. 前記光重合性成分が、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、環状構造と、を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、１７．０Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）と、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、１７．０Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）と、
を含む、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
9. 前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）及び前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の総含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５０質量％以上である、請求項８に記載の光硬化性組成物。
10. 前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５０質量％～９０質量％である、請求項８又は請求項９に記載の光硬化性組成物。
11. 前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１０質量％～５０質量％である、請求項８～請求項１０のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
12. Ｅ型粘度計により２５℃及び５０ｒｐｍの条件で測定される粘度が、５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである、
請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
13. 光造形用の光硬化性組成物である、請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
14. 光造形による歯科用製品の製造に用いられる、請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
15. 請求項１～請求項１４のいずれか１項に記載の光硬化性組成物の硬化物である、立体造形物。
16. 請求項１５に記載の立体造形物を含む、歯科用製品。
17. 歯科用サージカルガイド、歯科用トレー、マウスピース、又は歯科用模型である、請求項１６に記載の歯科用製品。
技术领域：
【0001】 本開示は、光硬化性組成物、立体造形物、及び歯科用製品に関する。
背景技术：
【0002】 近年、歯科用補綴物、口腔内で使用される器具などの歯科用製品に関する検討がなされている。例えば、これら歯科用製品の造形の効率の観点で、３Ｄプリンターを用いた光造形により歯科用製品等の立体造形物を製造する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【0003】 特許文献１：特許４１６０３１１号公報
发明内容：
【発明が解決しようとする課題】
【0004】 ところで、歯科用製品（例えば、歯科用サージカルガイド、マウスピース、又は歯科用模型）は、加熱滅菌して使用される場合がある。歯科用製品の少なくとも一部分として、光硬化性組成物の硬化物である立体造形物を用いる場合、加熱滅菌による変形により、立体造形物の寸法精度が損なわれる場合がある。
従って、歯科用製品の少なくとも一部分として用いられる、光硬化性組成物の硬化物である立体造形物に対し、加熱滅菌後の寸法精度が要求される場合がある。
また、歯科用製品以外の用途に用いる光硬化性組成物の硬化物（立体造形物）に対しても、加熱後（例えば加熱滅菌後）の寸法精度が要求される場合がある。
【0005】 本開示の一態様の目的は、加熱後の寸法精度に優れる立体造形物を製造できる光硬化性組成物、並びに、加熱後の寸法精度に優れる立体造形物及び歯科用製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】 上記課題を解決する手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 光重合性成分と、光重合開始剤と、を含有する光硬化性組成物であって、
前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚さ５０μｍの硬化層Ｐ１を形成し、前記硬化層Ｐ１を厚さ方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの矩形板形状の造形物Ｐ１を形成し、前記造形物Ｐ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの矩形板形状の試験片Ｐ１を作製し、作製された前記試験片Ｐ１について、動的粘弾性測定により、昇温範囲２５℃～３００℃及び昇温速度３℃／分にて昇温しながら測定周波数１Ｈｚの条件にて貯蔵弾性率を測定した場合に、１３５℃における貯蔵弾性率が、３．０×１０８Ｐａ以上である、
光硬化性組成物。
＜２＞ 前記１３５℃における貯蔵弾性率が、３．５×１０９Ｐａ以下である、＜１＞に記載の光硬化性組成物。
＜３＞ 前記光重合性成分が、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、環状構造と、を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、１５．０Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が１５．０Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び、
３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリ（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）
のうちの少なくとも１つを含む、＜１＞又は＜２＞に記載の光硬化性組成物。
＜４＞ 前記光重合性成分が、
前記一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が異なる２種類の前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含むか、
又は、
前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と分岐構造及び環状構造の少なくとも一方とを有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）及び前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方と、を含む、
＜３＞に記載の光硬化性組成物。
＜５＞ 前記光重合性成分が、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を含み、かつ、
前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を２種以上含むこと、
１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノ（メタ）アクリルモノマーを含むこと、及び、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）以外のジ（メタ）アクリルモノマーを含むこと
のうちの少なくとも１つを満たす、
＜３＞に記載の光硬化性組成物。
＜６＞ 前記光重合性成分が、
前記ポリ（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノ（メタ）アクリルモノマー及び２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するジ（メタ）アクリルモノマーの少なくとも一方と、
を含む、＜３＞に記載の光硬化性組成物。
＜７＞ 前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び前記ポリ（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の総含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５０質量％以上である、
＜３＞～＜６＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜８＞ 前記光重合性成分が、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、環状構造と、を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、１７．０Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）と、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、１７．０Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）と、
を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜９＞ 前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）及び前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の総含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５０質量％以上である、＜８＞に記載の光硬化性組成物。
＜１０＞ 前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５０質量％～９０質量％である、＜８＞又は＜９＞に記載の光硬化性組成物。
＜１１＞ 前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１０質量％～５０質量％である、＜８＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１２＞ Ｅ型粘度計により２５℃及び５０ｒｐｍの条件で測定される粘度が、５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである、
＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１３＞ 光造形用の光硬化性組成物である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１４＞ 光造形による歯科用製品の製造に用いられる、＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１５＞ ＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物の硬化物である、立体造形物。
＜１６＞ ＜１５＞に記載の立体造形物を含む、歯科用製品。
＜１７＞ 歯科用サージカルガイド、歯科用トレー、マウスピース、又は歯科用模型である、＜１５＞に記載の歯科用製品。
【発明の効果】
【0007】 本開示の一態様によれば、加熱後（例えば加熱滅菌後。以下同じ。）の寸法精度に優れる立体造形物を製造できる光硬化性組成物、並びに、加熱後の寸法精度に優れる立体造形物及び歯科用製品が提供される。