IPC分类号：
D06N3/06 | D06N3/00 | B60N2/58
摘要：
本发明涉及人造革及其制造方法，具体涉及在用作汽车座套的人造革中，具有与天然皮革相似的质感及柔和触感且剥离强度优秀的人造革及其制造方法。
技术问题语段：
如何开发一种价格低廉、能够满足天然皮革触感和功能性方面的人造革，并保持发泡层的缓冲感？
技术功效语段：
本发明的人造革具有与天然皮革相似的质感及柔和触感，同时剥离强度优秀。此外，本发明的人造革能够防止构成发泡层的发泡单元扭曲或破损，从而缓冲感优秀。
权利要求：
1.一种人造革，其特征在于，
显微硬度为45～59，
所述显微硬度是利用显微硬度计在峰值保持模式下使压头以1mm/s的压入速度与所述人造革接触之后，即，当压头的负荷保持时间为1s时测量的最大值，其中，所述显微硬度计是Asker Micro Durometer公司的型号为MD-1CAPA的显微硬度计，
其中，所述人造革包括背衬层以及在所述背衬层上部依次层叠的涂层、发泡层、表层以及表面处理层，并且在所述表层及所述表面处理层上部形成压纹，
所述涂层由涂料溶液形成，以100重量份的聚氯乙烯树脂为基准，所述涂料溶液包含70～130重量份的增塑剂及0.5～10重量份的固化剂，包含于所述涂层的所述聚氯乙烯树脂为混合树脂，所述混合树脂由60～90重量％的氯乙烯均聚物及10～40重量％的氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物组成，
以100重量份的聚氯乙烯树脂为基准，所述发泡层包含60～120重量份的增塑剂、5～15重量份的发泡剂以及5～20重量份的氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，包含于所述发泡层的所述聚氯乙烯树脂的聚合度为900～1200，
以100重量份的聚氯乙烯树脂为基准，所述表层包含60～120重量份的增塑剂，以及颜料，包含于所述表层的所述聚氯乙烯树脂的聚合度为1250～3000，
所述表面处理层通过在所述表层的上部涂布水性表面处理剂并在130～150℃下进行80～120秒的干燥而形成，
所述压纹利用真空在所述表层和所述表面处理层的上部吸附成型而成，其中，在形成压纹前，所述表层和所述表面处理层通过在150～180℃下照射红外线5～15秒而被加热，
所述水性表面处理剂包含：100重量份的主剂(A)；1～25重量份的固化剂(B)，每个分子包括选自氮丙啶基、异氰酸酯基以及碳化二亚胺基中的一种以上的官能团；1～25重量份的水性溶剂(C)；以及1～10重量份的有机硅化合物(D)，
所述主剂(A)为选自5～30重量％的聚碳酸酯类聚氨酯分散于水性溶剂中而成的主剂以及1～10重量％的丙烯酸改性聚氨酯分散于水性溶剂中而成的主剂中的一种以上，
所述有机硅化合物(D)是10～20重量％的聚硅氧烷分散于水中而成，
所述水性表面处理剂的制造方法依次包括：步骤a，向所述水性溶剂(C)添加所述固化剂(B)，并在20～25℃下搅拌40分钟～5小时；步骤b，将在所述步骤a搅拌完成的混合物添加到所述主剂(A)，并在20～25℃下搅拌0.2～1小时。
2.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，
所述涂料溶液的粘度为以3号蔡恩杯测量的粘度，在25℃下为80～140秒。
3.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，
所述背衬层和发泡层的剥离强度为2.5～6kgf/30mm。
4.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，
所述发泡层在其侧截面或水平截面的每1mm2的单位面积中包括10～30个平均直径为120～250μm的球形的发泡单元。
技术领域：
[0001]本发明涉及人造革及其制造方法，具体涉及在用作汽车座套的人造革中，具有与天然皮革相似的质感及柔和触感且剥离强度优秀的人造革及其制造方法。
背景技术：
[0002]通常，汽车内部被视为第二个居住空间，最近，为了在这种汽车内部空间舒适并愉快地驾驶，功能性座椅受人瞩目。
[0003]这种汽车座椅用材料多用天然皮革或聚氯乙烯、聚氨酯等人造革。人造革具有比天然皮革价格低廉的优点，但在豪华感和在驾驶时保持愉快的状态的功能性方面，比天然皮革差。
[0004]因此，一直开发价格比较低廉并同时能够满足天然皮革触感和功能性方面的人造革。即，天然皮革的功能性方面的优点在于诸如高透湿度和夏季座椅的表面温度降低等。这是因为湿度和热通过形成于天然皮革的表面与内部的无数个气孔进行传递。
[0005]具体而言，如韩国授权专利第10-1450604号(公告日：2014年10月23日)所公开，现有的人造革由从下至上地包括背衬层、发泡层、表层以及表面处理层的层叠结构构成。
[0006]此时，所述发泡层和表层主要由聚氯乙烯(polyvinyl chloride)或聚氨酯(PolyUrethane)材料形成，通过压延(Calendaring)或铸造(casting)工序以预定的厚度层叠形成。之后，经过发泡工序，所述发泡层以规定倍率发泡成型。
[0007]另一方面，利用通过压花辊之间而转印压纹的轧辊式，使压纹成型，以便对由所述背衬层、发泡层以及表层层叠而成的半成品上部赋予天然皮革的质感及缓冲感。
[0008]然而，利用所述轧辊式的压纹成型方式对所述半成品施加较大压力，能够使人造革具有预定的剥离强度，但发泡层内的发泡单元会受到破坏而数量减少，发泡单元的形状会呈扭曲的形状、拉长的形状，破裂的形成等不规则的形状，因此，存在无法保持压纹成型前的发泡层的缓冲感的问题。
[0009]在先技术文献
[0010]专利文献
[0011](专利文献0001)KR10-1450604B(公告日：2014.10.23)
发明内容：
[0012]技术问题
[0013]本发明的目的在于提供具有与天然皮革相似的质感及柔和触感的人造革。
[0014]本发明的另一目的在于提供剥离强度优秀的人造革。
[0015]本发明的另一目的在于防止构成发泡层的发泡单元扭曲或破损，从而提供缓冲感优秀的人造革。
[0016]技术方案
[0017]本发明为显微硬度为45～59的人造革，所述显微硬度是利用显微硬度计(AskerMicro Durometer公司，型号：MD-1CAPA)在峰值保持模式下使压头以1mm/s的压入速度与所述人造革接触之后，即，当压头的负荷保持时间为1s时测量的最大值。
[0018]另外，本发明提供背衬层的一表面涂布有涂料溶液的人造革。
[0019]另外，本发明为一种人造革制造方法，包括如下步骤：
[0020]背衬层准备步骤，准备背衬层，所述背衬层为机织物或无纺布；
[0021]预制发泡层或发泡层及表层形成步骤，分别成型预制发泡层或发泡层和表层；
[0022]背衬层层叠步骤，将所述背衬层层叠在所述预制发泡层或发泡层的底表面；
[0023]表层层叠步骤，将所述表层层叠在形成有所述背衬层的预制发泡层或发泡层的上部；
[0024]表面处理层形成步骤，在所述表层上部涂布水性表面处理剂，以形成表面处理层；
[0025]红外线照射步骤，向所述表面处理层的上部照射红外线；
[0026]压纹成型步骤，在通过所述红外线照射而被加热的表层及表面处理层上部，利用真空，使压纹吸附成型，
[0027]所述人造革的显微硬度为45～59，
[0028]其中，所述显微硬度是利用显微硬度计(Asker Micro Durometer公司，型号：MD-1CAPA)在峰值保持模式下使压头以1mm/s的压入速度与所述人造革接触之后，即，当压头的负荷保持时间为1s时测量的最大值。
[0029]有益效果
[0030]本发明的人造革具有与天然皮革相似的质感及柔和触感。
[0031]本发明的人造革具有剥离强度优秀的效果。
[0032]另外，本发明的人造革能够防止构成发泡层的发泡单元扭曲或破损，从而缓冲感优秀。
具体实施方式：
[0046]以下，参照附图，对本发明的优选实施例的构成及作用进行详细说明。
[0047]其中，在对各个附图的构成要素添加附图标记时，相同的构成要素即便示于不同的附图，也尽可能使用了相同的附图标记。
[0048]本发明涉及显微硬度为45～59或50～57的人造革。
[0049]所述显微硬度为厚度约为0.5～1.5mm的微小试样的局部硬度，是利用显微硬度计(Asker Micro Durometer公司，型号：MD-1CAPA)在峰值保持模式下使压头以1mm/s的压入速度与所述人造革接触之后，即，当压头的负荷保持时间为1s时测量的最大值。
[0050]具体而言，有多种测量硬度的方法，作为一例，有肖氏硬度(Hardness Shore，‘HS’)、洛氏硬度(Hardness Rock，‘HR’)、维式硬度(Hardness Vickers，‘HV’)、努式硬度(Hardness Knoop，‘HK’)以及显微硬度等。在上述多种硬度测量方法中，通常，在测量人造革的硬度时，多用肖氏硬度。
[0051]只是，肖氏硬度是用于测量厚度为5mm以上的试样的方法，不适合测量厚度小于5mm的微小试样的硬度。
[0052]显微硬度是厚度小于5mm的试样，作为一例，可以是上述的厚度为0.5～1.5mm的微小试样的硬度，作为用于测量显微硬度的显微硬度计的一例，可以是Asker MicroDurometer公司的MD-1CAPA。
[0053]在本发明中，当显微硬度大于上述范围时，触感一般且并不柔和，当小于上述范围时，耐磨性等机械物性降低，因此，可以具有上述范围内的显微硬度，柔和且具有优秀的缓冲感。
[0054]另外，本发明涉及背衬层的一表面涂布有涂料溶液的人造革。
[0055]图1是示出本发明的人造革的层叠结构的侧剖面图，本发明的人造革1从下部至上部包括背衬层11、发泡层13b、表层15以及表面处理层17，并可以包括形成于所述表层15及表面处理层17上部的压纹19。
[0056]以下，对本发明的人造革的各层进行更具体说明。
[0057]背衬层11
[0058]本发明的背衬层11能够辅助机械物性，并起到保持人造革的形态及防皱等作用，可以是基于棉、人造丝、丝绸、聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯等)、尼龙、聚酯、聚氨酯等的多种合成物的机织物、无纺布、编织织物、平织织物、纺粘织物等柔性聚合物，并可以有选择地进一步包括天然纤维及/或合成纤维。
[0059]优选地，所述背衬层11可以使用以30～40：60～70的重量比包含棉或人造丝和聚酯的机织物或无纺布，以容易地确保强度等机械物性及难燃特性等，并相对于所述发泡层13b具有缝纫性能及整洁的外观。
[0060]当所述聚酯含量大于上述范围时，燃烧性、覆盖特性以及操作性差，当聚酯含量小于上述范围时，机械物性会降低，因此，可以使用上述范围。
[0061]另外，所述背衬层11的一表面形成有涂层，以提高与所述背衬层11上部的发泡层13b的剥离强度。
[0062]具体而言，本发明的人造革在后述的压纹成型步骤S13中利用真空使压纹吸附成型，因此，没有与利用现有的轧辊式压花辊形成压纹的情况相同地以较大的压力压缩半成品，因此，有可能存在背衬层11与发泡层13b的剥离强度降低的缺点。因此，本发明的背衬层11在所述背衬层11的一表面涂布涂料溶液之后，在120～150℃下，通过热处理，进行凝胶化(gelling)，以形成涂层，从而提高与发泡层13b的剥离强度。
[0063]所述涂料溶液可以是丙烯酸粘合剂、聚氨酯粘合剂或聚氯乙烯增塑溶胶(Plastisol)。只是，所述丙烯酸粘合剂在干燥之后会变硬，存在人造革的显微硬度增加的缺点，所述聚氨酯粘合剂比较昂贵，会提高材料费用，因此，优选使用聚氯乙烯增塑溶胶。
[0064]所述聚氯乙烯增塑溶胶可以是相对于100重量份的聚氯乙烯树脂，将70～130重量份的增塑剂及0.5～10重量份的固化剂在常温下搅拌而形成。
[0065]具体而言，所述聚氯乙烯树脂可以是混合树脂，所述混合树脂由60～90重量％的氯乙烯均聚物及10～40重量％的氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物组成。
[0066]所述氯乙烯均聚物为通过乳液聚合所制造的糊(Paste)状聚氯乙烯树脂，占所述混合树脂的60～90重量％或65～85重量％。当小于上述范围时，背衬层11与发泡层13b的剥离强度会降低，当大于上述范围时，会产生异味，故不优选，因此，可以在上述范围内使用。
[0067]所述氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物是一种能够使由机织物或无纺布形成的背衬层11具有优秀的粘合力的树脂，所述共聚物内的乙酸乙烯酯的含量可以是1～15重量％或3～10重量％。当小于上述范围时，粘合力会降低，背衬层11与发泡层13b的剥离强度会降低，当大于上述范围时，水解性会降低，因此，可以以上述范围包含。
[0068]另外，所述氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物可以占所述混合树脂的10～40重量％或15～35重量％。当小于上述范围时，背衬层11与发泡层13b的剥离强度会降低，当大于上述范围时，耐热性等机械物性会降低，因此，可以在上述范围内包含。
[0069]所述涂料溶液所包含的增塑剂可以是选自邻苯二甲酸酯类增塑剂、对苯二甲酸酯类增塑剂、苯甲酸酯类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂、磷酸酯类增塑剂或己二酸酯类增塑剂中的一种以上。
[0070]本发明中，能够优选使用环保且耐热性优秀的对苯二甲酸酯类增塑剂。所述对苯二甲酸酯类增塑剂，例如可以使用对苯二甲酸二辛酯，但不限于此。
[0071]以100重量份的所述混合树脂为基准，可以包含70～130重量份或80～120重量份的所述增塑剂。当小于上述范围时，涂料溶液的粘度会提高，加工性会降低，当大于上述范围时，因增塑剂的转移现象，粘合力会降低，因此，可以以上述范围包含。
[0072]所述涂料溶液所包含的固化剂可以使用低温固化型固化剂，以提高能量效率及生产性，异氰酸酯基的一部分或全部可以使用由封端剂进行封端的封端异氰酸酯固化剂。
[0073]所述封端剂可以使用选自苯酚(phenol)、ε-己内酰胺(ε-caprolactam)、甲乙酮肟(methyl ethyl ketone oxime)、1,2-吡唑(1,2-pyrazole)、丙二酸二乙酯(diethylmalonate)、二异丙胺(diisopropylamine)、三唑(triazole)、咪唑(imidazole)以及3,5-二甲基吡唑(3,5-dimethylpyrazole)中的一种以上。
[0074]所述封端异氰酸酯固化剂在常温下对异氰酸酯基进行封端，以防止异氰酸酯基(-NCO)与羟基(-OH)或氨基(-NH)进行反应，当到达规定温度区域时，封端剂解离，同时，-NCO基团的反应性增加，从而进行固化反应。
[0075]所述固化剂的解离温度可以是100℃以上，或110～130℃。
[0076]所述固化剂以100重量份的所述混合树脂为基准，可以占0.5～10重量份或1～5重量份。当小于上述范围时，因交联度降低，背衬层11与发泡层13b的剥离强度会降低，当大于上述范围时，未参与反应的固化剂残留并成为杂质，导致使用性降低，因此，可以在上述范围内使用。
[0077]所述涂料溶液能够根据需要有选择地进一步包含选自稳定剂、填充剂、颜料、降粘剂以及分散剂中的一种以上的其他添加剂，并且，只要不对所述涂料溶液的物性产生影响，其含量不受限制。
[0078]所述涂料溶液的粘度为以蔡恩杯(Zahn cup，#3号cup)测量的粘度，可以是在25℃下为80～140秒或100～120秒。当小于上述范围时，涂料溶液会流下来，导致涂布效率下降，当大于上述范围时，在涂布时涂料溶液会凝固，导致难以浸渍到由机织物或无纺布组成的背衬层11内，当在所述粘度范围时，能够确保稳定的加工性。
[0079]形成于所述背衬层11的涂层的厚度，作为一例，可以是1～10μm或2～5μm。其中，所述涂层的厚度表示包括浸渍到背衬层11内的涂料溶液在内的厚度。当所述涂层的厚度小于上述范围时，所述背衬层11与发泡层13b的剥离强度会降低，当大于上述范围时，人造革的显微硬度会增加，导致触感降低，因此，能够以上述范围内的厚度涂布。
[0080]当所述背衬层11的一表面形成有涂层时，背衬层11与所述发泡层13b的剥离强度可以是2.5～6kgf/30mm或2.5～5.5kgf/30mm。当小于上述范围时，背衬层11与发泡层13b会容易剥离，导致人造革的品质降低，当大于上述范围时，显微硬度会增加，导致触感降低，因此，优选保持上述范围内的剥离强度。
[0081]另外，所述背衬层11的厚度可以是0.4～0.7mm，当小于上述范围时，机械强度会降低，当大于上述范围时，会过厚，从而需要更多的材料费用。
[0082]发泡层13b
[0083]本发明的发泡层13b用于对人造皮赋予柔和的特性及缓冲感，以100重量份的聚氯乙烯树脂为基准，包含60～120重量份的增塑剂及5～15重量份的发泡剂。
[0084]具体而言，所述聚氯乙烯树脂可以是通过悬浮聚合所形成的直链(straight)聚氯乙烯树脂，能够同时确保优秀的缓冲感和高延伸率以及优秀的耐久性。
[0085]所述聚氯乙烯树脂的聚合度可以是900～1200或950～1150。当小于上述范围时，耐久性会降低，当大于上述范围时，发泡层13b的硬度会提高，导致缓冲感降低，因此，可以使用聚合度在上述范围内的聚氯乙烯树脂。
[0086]另外，本发明的发泡层13b可以以100重量份的所述聚氯乙烯树脂为基准，进一步包含5～20重量份或5～15重量份的氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，以进一步赋予与背衬层11的粘合性，并且，在上述范围内，与背衬层11的剥离强度优秀。
[0087]在所述氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物中的乙酸乙烯酯的含量可以为0.5～10重量％或1～5重量％。
[0088]或者，本发明的发泡层13b可以是有选择地包含选自聚氯乙烯树脂、热塑性聚氨酯(TPU)树脂、聚偏二氯乙烯(PVDC)树脂、聚偏氟乙烯(PVDF)树脂、氯化聚氯乙烯(CPVC)树脂、聚乙烯醇(PVA)树脂、聚乙酸乙烯酯(PVAc)树脂、聚乙烯醇缩丁醛酯(PVB)树脂、聚乙烯(PE)树脂以及聚丙烯(PP)树脂中的一种以上的混合树脂。
[0089]所述增塑剂可以使用选自邻苯二甲酸酯类增塑剂、对苯二甲酸酯类增塑剂以及环氧类增塑剂中的一种以上。
[0090]所述邻苯二甲酸酯类增塑剂可以是与所述聚氯乙烯树脂的相容性非常好的增塑剂，例如，选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯以及邻苯二甲酸丁苄酯中的一种以上，优选使用作为低挥发性增塑剂的邻苯二甲酸二异癸酯。
[0091]所述对苯二甲酸酯类增塑剂可以使用环保增塑剂，例如，对苯二甲酸二辛酯，但不限于此。
[0092]所述环氧类增塑剂是将不饱和脂肪酸甘油酯的双键通过过氧化氢或过醋酸环氧化而成的，例如，可以使用环氧化大豆油或环氧化亚麻油，但不限于此。
[0093]以100重量份的所述聚氯乙烯树脂为基准，可以使用60～120重量份或70～100重量份的所述增塑剂。当小于上述范围时，加工性及柔软性降低，同时，显微硬度增加，当大于上述范围时，增塑剂会发生泌水(bleeding)现象，因此，可以以能够实现优秀的柔软性的所述含量范围内使用。
[0094]所述发泡剂只要能够形成发泡层13b所需的具有弹性和厚度的微小的气泡即可，作为一例，可以是选自偶氮二甲酰(ADCA，Azodicarbonamide)、p,p'-氧代双(苯磺酰肼)(p,p'-Oxybis(benzenesulfonyl hydrazide))、对甲苯磺酰肼(p-toluenesulfonylhydrazide)或碳酸氢钠(Sodium bicarbonate)等化学发泡剂。
[0095]以100重量份的所述聚氯乙烯树脂为基准，可以使用5～15重量份或5～10重量份的所述发泡剂。当小于上述范围时，人造革的柔软性及缓冲感会降低，当大于上述范围时，发泡层13b会生成过多的发泡单元，导致表面物性及耐久性降低，因此，可以在上述范围内使用。
[0096]所述发泡层13b可以包含选自热稳定剂、难燃剂以及填充剂中的一种以上，以调节熔融强度及物性。
[0097]所述发泡层13b在220～230℃下完成发泡之后，能够具有100～500％或150～300％的发泡率。具有上述范围的发泡率，从而能够确保凹凸感、缓冲感以及柔和的表面触感，当小于上述范围时，人造革的显微硬度会增加，变硬，当大于上述范围时，即，过量发泡时，人造革的耐久性及强度会降低，导致物性降低，因此，优选具有上述范围内的发泡率。
[0098]形成于所述发泡层13b的发泡单元(cell)可以是球形的发泡单元。所述球形的发泡单元为相对于因外部压力而具有扭曲或尖锐的形状的发泡单元的形状的表达，并不表示必须是几何学上的完美的球形，通常应当理解为，涵盖在称各个发泡单元为球形能够涵盖的水准。因此，在本说明书中，应当理解为球形的发泡单元不因物理性的外力而变形，并保持形成时的球形状。
[0099]另外，发泡层13b的侧截面或水平截面的每1mm2的单位面积中可以包括10～30个或15～20个所述发泡单元。当小于上述范围时，柔软性及缓冲感会降低，当大于上述范围时，表面耐久性会降低，同时，表面触感及缓冲感等物性降低，因此，可以包括上述范围内的发泡单元数量。
[0100]所述发泡单元的数量是在将人造革沿垂直方向或水平方向切割之后，使用光学显微镜测量在发泡层13b的侧截面或水平截面的1mm2的单位面积中所形成的发泡单元的数量。
[0101]另外，所述发泡单元的平均直径可以是120～250μm或135～200μm。所述平均直径表示一个发泡单元能够具有的直径的平均值，更具体而言，当所述发泡单元为几何学上的球形时，表示直径的平均，当为几何学上的球形以外的其他形状时，当区分长轴和短轴时，表示长轴的平均长度。
[0102]所述发泡单元的平均直径满足上述范围并保持球形形状，从而能够确保所述人造革的高柔软性及加工性，并能够体现优秀的缓冲感。
[0103]所述发泡单元的平均直径是在将人造革沿垂直方向或水平方向切割之后，使用光学显微镜的比例尺(Scale bar)测量发泡层13b的侧截面或水平截面的1mm2单位面积中所形成的发泡单元的平均直径。
[0104]另外，所述发泡层13b的比重可以是0.7～0.9或0.7～0.8。当小于上述范围时，耐久性会降低，当大于上述范围时，柔软性及缓冲感会降低，因此，可以是上述范围内的比重。
[0105]即，在所述发泡层13b中，球形的发泡单元不因外部压力而结构变形，并且发泡层侧截面或水平截面每1mm2的单位面积中包括10～30个所述发泡单元，比重为0.7～0.9，因此，所述人造革能够具有显著提高的缓冲感及柔和的表面触感。
[0106]另外，所述发泡层13b的厚度可以是0.4～0.8mm或0.4～0.7mm，当小于上述范围时，缓冲感会降低，当大于上述范围时，会变得过厚，导致需要较多材料费用。
[0107]表层15
[0108]本发明的表层15用于确保表面平滑度并体现颜色，以100重量份的聚氯乙烯树脂为基准，可以包括60～120重量份的增塑剂，以及颜料。
[0109]当所述表层15包含聚合度比用于所述发泡层13b的聚氯乙烯树脂更高的聚氯乙烯树脂时，能够在后述的发泡成型步骤S8或压纹成型步骤S13中防止表层破裂，因此优选。
[0110]具体而言，所述表层15所包含的聚氯乙烯树脂可以利用通过悬浮聚合所形成的直链(straight)聚氯乙烯树脂。
[0111]所述聚氯乙烯树脂的聚合度可以是1250～3000或1250～2000。当小于上述范围时，在后述的发泡成型步骤S8或压纹成型步骤S13中，表层15有破裂的风险，当大于上述范围时，表面触感及柔软性会降低，因此，可以使用具有上述范围内的聚合度的聚氯乙烯树脂。
[0112]另外，所述表层15可以包含选自热稳定剂、难燃剂以及填充剂中的至少一种以上，以调节熔融强度及物性。
[0113]所述表层15所包含的增塑剂、热稳定剂、难燃剂、填充剂等可以使用与所述发泡层13b相同的物质。
[0114]所述表层15的厚度可以是100～300μm或120～200μm。当小于上述范围时，表面平滑度及加工性会降低，同时，由于体现颜色的颜料的添加量会增加，导致材料费用增加，当大于上述范围时，人造革的缓冲感会降低，同时，会变得过厚，导致需要较多材料费用。
[0115]表面处理层17
[0116]本发明的表面处理层17可以通过在所述表层15上部涂布水性表面处理剂并干燥而形成的。
[0117]所述水性表面处理剂可以包含：主剂A；固化剂B，每个分子包括选自氮丙啶基、异氰酸酯基以及碳化二亚胺基中的一种以上的官能团；水性溶剂C；以及有机硅化合物D。
[0118]更详细而言，所述主剂A如下。
[0119]主剂A-1
[0120]作为一例，在本发明中，主剂A-1可以是由每个分子具有选自羧基、羟基、氨基及其组合中的一种以上的官能团的聚氨酯分散于水性溶剂中而成的。
[0121]作为在所述聚氨酯中具有羧基的聚氨酯的制造方法，例如，可以列举将具有羧基的化合物作为原料在氨基甲酸酯化反应时所使用的方法。作为用作所述聚氨酯的原料的具有羧基的化合物，例如，可以列举2,2'-二羟甲基丙酸、2,2'-二羟甲基丁酸、2,2'-二羟甲基丁酸、2,2'-二羟甲基戊酸等。
[0122]另外，作为在所述聚氨酯中具有羟基的聚氨酯制造方法，例如，可以列举使过量的多元醇及/或乙二醇与聚异氰酸酯进行反应，以获得末端具有羟基的聚氨酯的方法等。作为用作所述聚氨酯的原料的具有羟基的化合物，例如，可以列举聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚缩醛多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚硫醚多元醇、聚丁二烯类等聚烯烃多元醇等。
[0123]另一方面，在所述聚氨酯中具有胺基的聚氨酯制造方法有，例如，使异氰酸酯基末端的氨基甲酸酯预聚物与2-氨基乙醇、2-氨基乙基乙醇胺、二乙醇胺等氨基醇、氨基苯酚等进行反应，以获得具有胺基的聚氨酯的方法。
[0124]所述聚氨酯优选使用将耐热性及耐光性优秀的所述聚碳酸酯多元醇用作原料的聚碳酸酯类聚氨酯。
[0125]在本发明中，所述主剂A-1中聚氨酯含量可以是5～30重量％或10～25重量％。当主剂A-1内聚氨酯含量小于上述范围时，触感、耐刮伤性、耐光性、耐热性、耐磨性以及耐溶剂性会降低，当大于上述范围时，会发生白化现象及外观不均匀，因此，可以在上述范围内包含。
[0126]所述白化现象为在涂布所述水性表面处理剂之后，人造革表面上出现的白色的点(dot)状的白色的缺陷。
[0127]主剂A-2
[0128]作为另一例，所述主剂A可以是在主链进一步包括丙烯酸酯的丙烯酸改性聚氨酯分散于水性溶剂中而成的。
[0129]所述主剂A-2内丙烯酸改性氨基甲酸酯含量可以是1～10重量％或2～8重量％。当主剂A-2内丙烯酸改性氨基甲酸酯含量小于上述范围时，耐污染性及触感不明显，当大于上述范围时，柔软性会降低，同时，触感干涩(Dry)，因此，可以在上述范围内包含。
[0130]另一方面，所述主剂A-2能够使丙烯酸改性聚氨酯易于在水中分散，并可以进一步包含硅氧烷，以提高防污性。
[0131]优选地，所述硅氧烷包括一个以上的甲基，从而能够确保所述防污性，并确保与丙烯酸改性聚氨酯的优秀的相容性以及优秀的硬度。
[0132]所述主剂A-2可以包含0.01～2重量％或0.05～1.5重量％的所述硅氧烷。当小于上述范围时，防污性会降低，当大于上述范围时，所述硅氧烷会转移至表面，导致人造革表面的光泽过度，同时，当用手揉捏人造革表面时，被沾染硅氧烷，因此，可以包含所述含量范围内的硅氧烷。
[0133]主剂A-3
[0134]作为另一例，本发明的主剂A能够将主剂A-1和主剂A-2混合使用。
[0135]所述主剂A-1与所述主剂A-2可以以1∶9～4∶6或2∶8～3∶7的重量比混合使用。当所述主剂A-1小于上述范围时，人造革的表面触感会不柔和，所述主剂A-1大于上述范围时，防污性会降低，因此，可以以上述范围包含。
[0136]固化剂B
[0137]所述固化剂B可以每个分子包括选自氮丙啶基、异氰酸酯基以及碳化二亚胺基中的一种以上的官能团。
[0138]具体而言，具有所述氮丙啶基的化合